Exemple de substitution nucléophile

La réaction SN2 est généralement apprise en premier. Un exemple de substitution nucléophile est l`hydrolyse d`un bromure d`alkyle, R-BR, dans des conditions de base, où le nucléophile attaquant est le OH − et le groupe de départ est br −. Le carbone central toujours attaché avec 4 groupe de substituants différents. Préparation simple d`hydroxylamines O-substituées à partir d`alcools S. la force de base est une mesure approximative de la réactivité de la paire d`électrons non-liant; Il n`est donc pas nécessaire qu`un nucléophile soit anionique. La nucléophilicité augmente parallèlement à la force de base. Stéréospécificité si le carbone α est un centre chiraux qu`advient-il de sa configuration? Le mécanisme Sn1CB apparaît en chimie inorganique. À ce stade, le nucléophile peut attaquer ce centre positif de carbone de chaque côté, parce que le carbocation est une espèce triagonal planaire. Mesure du taux de réaction en fonction de la concentration du réactif. Pour une réaction SN2, un solvant aprotique est préférable, comme l`acétone, le DMF ou le DMSO. Notez comment le nucléophile s`engage dans «l`attaque arrière». Vous ne verrez presque jamais cela. Dans les deux réactions, le nucléophile rivalise avec le groupe de départ.

Ce sera le plus souvent une molécule avec un de ses carbones attachés à un élément plus électronégatif, avec le résultat que le carbone est porteur d`une charge partielle positive. Dans les prochaines sections, nous allons discuter de certains aspects généraux des réactions de substitution nucléophiles, et ce faisant, il simplifiera grandement les choses si nous pouvons utiliser quelques abréviations et généralisations avant de plonger dans de vrais exemples. Pour cette raison, il est utile de savoir quels facteurs détermineront si une réaction suit une voie SN1 ou SN2. Observation intéressante #3: dans d`autres cas, le taux de réaction dépend du type d`halogénure d`alkyle, mais c`est le principal halogénure d`alkyle qui est rapide. La plus forte des liaisons covalentes carbone-halogène est celle du fluor. Dans ce cas, les halogènes vont être les meilleurs groupes de départ, tandis que les composés tels que les amines, l`hydrogène et les alcanes vont être assez pauvres groupes de départ. En conclusion, les réactions SN2 qui commencent par l`énantiomère R comme substrat formeront l`énantiomère S en tant que produit. Lorsque la substitution se produit au groupe carbonyle, le groupe acyle peut subir une substitution nucléophile d`acyle.

Le départ du groupe sortant se produit simultanément avec l`attaque arrière par le nucléophile. Pour la réaction SN2, les halogénures d`alkyles primaires sont plus réactifs que le secondaire, qui sont, à leur tour, plus réactifs que le tertiaire. Dans la section cinétique des réactions de substitution nucléophile, nous avons appris que l`état de transition SN2 est très encombré. Le diagramme suivant illustre ces deux types d`attaques nucléophiles, où l`attaque frontside entraîne la rétention de la configuration; c`est-à-dire que le produit a la même configuration que le substrat. En raison de cela, les fluorures d`alkyles et les fluorocarbures en général sont chimiquement et thermodynamiquement assez stables, et ne partagent aucun des patrons de réactivité montrés par les autres halogénures d`alkyles. Pour les alcools, la gamme des réactions de substitution possibles peut être augmentée en utilisant les tosylates (R-OTs), une autre méthode de conversion de la-OH à un meilleur groupe de départ.


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